Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси)

а) Влияние давления (или объема) при Т= const

Если система является идеальной, то константа равновесия Кр не зависит от давления (или объема). Если же реакция идет при высоких давлениях, то надо пользоваться уравнением:

Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №1 - открытая онлайн библиотека , (1.22)

где f – фугитивность.

Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №2 - открытая онлайн библиотека Kf не зависит от давления, величина же Kp от давления зависит, но по мере уменьшения давления приближается к величине Кf, поскольку реальная газовая смесь приближается к идеальному состоянию, f ® p. Так, для реакции:

Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №3 - открытая онлайн библиотека

 
  Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №4 - открытая онлайн библиотека

при 350 атм Kf = 0,00011 KР = 0,00037

При невысоких давлениях можно считать КР не зависящей от давления, то есть Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №5 - открытая онлайн библиотека . В дальнейшем будем рассматривать именно этот случай.

Из соотношения (1.12) видно, что величины Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №6 - открытая онлайн библиотека , Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №7 - открытая онлайн библиотека будут зависеть от давления, поэтому, не влияя на константу равновесия Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №8 - открытая онлайн библиотека , изменение давления может влиять на состав равновесной смеси, на выход продуктов.

Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №9 - открытая онлайн библиотека Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №10 - открытая онлайн библиотека Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №11 - открытая онлайн библиотека (1.23)

Уравнение (1.23) показывает, что влияние давления на Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №7 - открытая онлайн библиотека обусловлено величиной Dn:

1.Dn > 0, реакция идет с увеличением числа молей газообразных продуктов, например:

 
  Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №13 - открытая онлайн библиотека

Dn = 1

Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №14 - открытая онлайн библиотека , то есть при повышении общего давления Кх уменьшается, уменьшается и количество продуктов в равновесной смеси, то есть равновесие смещается влево, в сторону образования COCl2.

2.Dn < 0

 
  Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №15 - открытая онлайн библиотека

Dn = 0-2-1= -3

Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №16 - открытая онлайн библиотека , то есть с увеличением давления Kx (и выход продукта) увеличивается.

3.Dn = 0

Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №17 - открытая онлайн библиотека

K Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №18 - открытая онлайн библиотека = K Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси) - №19 - открытая онлайн библиотека = const. В данном случае состав равновесной смеси не зависит от давления.

Добавление инертного газа при Р = const влияет на смещение равновесия аналогично уменьшению давления. Инертным газом в химическом равновесии считаются газы, не взаимодействующие с реагентами или продуктами реакции.

Увеличение объема при постоянном давлении влияет на смещение равновесия аналогично уменьшению давления.